一般来说，高中生外出考试乘坐火车时是可以购买学生票的，但需要注意的是，购买学生票需要出示有效的学生证件。同时，不同的火车票务平台和车站的规定可能会略有不同，建议在购票前先确认相关规定，以免出现不必要的麻烦。总之，如果能提供有效的学生证件，高中生乘坐火车时是可以享受学生票的优惠的。