判断32650磷酸铁锂丝头丝帽的正极可以根据以下几点：

颜色：正极丝头丝帽通常为红色或其他鲜艳的颜色，而负极则为黑色或其他暗色。

标记：正极丝头丝帽上通常会有“+”号或“P”字样的标记，而负极则会有“-”号或“N”字样的标记。

电压：正极丝头丝帽的电压通常高于负极，可以用万用表测量两者的电压差来判断。

极性：正极丝头丝帽与负极丝头丝帽的极性是相反的，可以用万用表的正负极探头分别接触两者的金属部分来判断极性。